Pasos genéricos (varían ligeramente por modelo/One UI):
En modelos antiguos (TouchWiz): Ajustes > Llamadas > Rechazo automático > Lista de rechazo > Editar > quitar número.
Si no encuentras la opción, dime el modelo exacto (Ajustes > Acerca del teléfono > Número de modelo) y te doy pasos precisos.