Para que las llamadas entrantes vayan a buzón de voz o den "ocupado" cuando ya estás en una llamada en el Samsung Star GT-S5233:
Con esto, si estás en una llamada y entra otra, la red la rechazará (ocupado) o la derivará a buzón de voz (si lo tienes activado y configurado).
En el mismo menú: Desvío de llamadas > Desvío voz > Si ocupado > Actuar > Activar > Número: tu buzón de voz (suele ser *111# o similar) o otro número.
La respuesta original "Desactivar llamada en espera en función de los ajustes de llamada" es correcta y concisa.