Actualizar el Galaxy S4 (GT-I9505 / I9500) a Android 4.4 KitKat no se hace descargando un archivo APK. Requiere flashear un firmware oficial o una ROM personalizada mediante Odin (Windows) o Heimdall (Linux/Mac).
Riesgo: un error puede dejar el teléfono en «brick» (ladrillo). Si no tienes experiencia, mejor quedarte en la versión oficial que ofrece Samsung vía OTA o Kies.