En iPhone 4 con iOS 7 o posterior:
También desde Ajustes > Teléfono > Contactos bloqueados > Añadir nuevo... y elige de contactos.
El bloqueo impide llamadas, FaceTime, mensajes y Mail de ese contacto. No notifica al bloqueado.
En iOS 6 o anterior (iPhone 4 original max iOS 7.1.2), la función existe desde iOS 7. Si estás en iOS 6, actualiza o usa "No molestar" con "Permitir llamadas de: Todos mis contactos" como alternativa parcial.