El PUK (PIN Unlock Key) es solo para desbloquear la tarjeta SIM tras 3 PIN erróneos. El código de acceso del iPhone (passcode) es distinto y nunca pide PUK.
Si has olvidado el passcode del iPhone 4S, la única forma es restaurar el dispositivo (borra todo):
El PUK de la SIM lo da tu operador; no sirve para el passcode del iPhone.